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類型分類:
科普知識(shí)
數(shù)據(jù)分類:
粒度儀

色譜-決定組分保留值的因素

發(fā)布日期:2022-05-30 點(diǎn)擊率:65

  在色譜分離的過程中,影響相鄰組分分子好壞的因素有兩個(gè):
  1)兩組分的保留值之差:組分在色譜柱中遷移速率的差異,主要取決于組分與固定相,流動(dòng)相的相互作用之間的差異。
  2)兩組分的峰寬:主要取決于色譜的分離條件,反映了在移動(dòng)過程中的擴(kuò)張程度。
  決定組分保留值的因素——分配系數(shù)和分配比
  組成的色譜保留特性決定于它們在色譜過程中的熱力學(xué)性質(zhì),在分配色譜模型中,體現(xiàn)為分配系數(shù)和分配比。
  1.分配系數(shù)K
  在一定溫度和壓力下達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)某組分在固定相和流動(dòng)相中濃度的比值。

公式.jpg

  K值小的組分在固定相中濃度小,故易隨流動(dòng)相而較早出峰,而K值大的則相反。
  2.分配比K,又稱為容量因子
  組分在固定相和流動(dòng)相中分配量之比:

公式.jpg

  分配比組分的保留值及其他色譜參數(shù)有關(guān):

公式.jpg

  式中Vm和Vs分別為流動(dòng)相和固定相的體積,β=Vm/Vs兩相的相比,理論推導(dǎo)可以得出組分分配配比等于其調(diào)整保留時(shí)間與死時(shí)間之比:

公式.jpg

  3.選擇因子,又可以稱相對保留值r,后出峰的組分2的調(diào)整保留時(shí)間與組分1的調(diào)整保留時(shí)間的比值:

公式.jpg

  只要a≠1時(shí),兩組分就有可能被分離,這說明兩組分在選定色譜系統(tǒng)中分配系數(shù)(或分配比)的差異是色譜分離的關(guān)鍵,鑒于分配系數(shù)體現(xiàn)組分的熱力學(xué)性質(zhì),與組分,流動(dòng)相,固定相的性質(zhì)也有關(guān),并受到分離溫度的影響,所以,可以通過優(yōu)化流動(dòng)相和固定相的組成,或改變分離溫度來要改善色譜系統(tǒng)對相鄰組分的分離效果。

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